- 發布時間: 2023-05-30 16:17:35
- 編輯作者: 鴻泰華瑞
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- 關鍵字: 農藥廢水
農藥廢水的處理率和達標率如此之低,其主要原因是農藥生產廢水屬于很難處理的一種廢水。農藥廢水不僅污染物含量高且復雜,可生化性差,而且往往含有生物毒性物質,還有的廢水含有高鹽度、高氨氮、高含磷、高含氟等,要處理達標,需要大量的環保資金投入。因此,尋求一些有代表性的、經濟的處理農藥廢水的工藝技術路線是解決農藥廢水污染的關鍵。針對生產不同產品產生的各種不同性質的廢水,其處理技術也多種多樣,無法用單一的技術處理所有農藥企業的廢水,但是對于具有某些共性的廢水,其處理技術可以進行歸納和總結,具有普遍的適用性。對于某些具有共性的廢水,必須嚴格的單獨進行收集,單獨進行預處理,這也是處理此類廢水的基本方法。
本文所介紹的企業生產氨氯吡啶酸,草銨膦,氯氟吡氧乙酸酯和制劑產品,屬于典型的農藥生產企業。在生產過程中嚴格執行分類收集和單獨預處理,重點介紹處理方法和效果,以期對類似生產企業具有參考和指導意義。
在生產氨氯吡啶酸過程中,根據其生產原輔料和工藝,氨氯吡啶酸中間體四氯吡啶甲酸水解工序產生的水解母液廢水,廢水中含有大量硫酸銨,導致排放的廢水氨氮濃度特別高。利用在堿性條件下,NH4+與OH結合產生NH3•H2O,再對這部分水合氨進行吹脫降低廢水中氨氮濃度的原理,采用氣體法對高濃度氨氮進行處理,這也是處理高氨氮廢水最常用的處理手段。因此,對這兩股廢水單獨收集,采用不同的技術進行單獨預處理。處理工藝流程如圖1所示。
廢水水量為5t/h的汽提處理裝置2套,每天處理高氨氮廢水200m3,氣體塔對氨氮去除率達到85%以上,平均進水氨氮在1000mg/L,經氣體預處理后出水氨氮濃度在100-150mg/L。
氯氟吡氧乙酸酯生產堿解廢水含有較高濃度的氟離子,最簡單高效的除氟方法是采用Ca2+與F生成CaF2的沉淀,對進行去除。一般通過投加Ca(OH)2或CaCl2來提供Ca2+,Ca(OH)2成本低但是溶解度小,處理高氟廢水時,受限于提供的Ca2+濃度,去除效率不理想,CaCl2以其較高的溶解度能提供高濃度的Ca2+,更適合高氟廢水的處理。高含氟廢水每天10m3,廢水設計處理能力10m3/d,對氟離子的去除率可以達到88.5%,經處理后的氟離子濃度在200mg/L左右。(見圖2)
高鹽度環境下微生物的脫氫酶活性降低,水的滲透壓會隨鹽濃度升高而升高,使微生物細胞脫水造成細胞原生質分離,不利于微生物的生長。因此,高鹽廢水必須通過脫鹽之后再進入生化處理單元。本企業產生的鹽分較高廢水處理工藝采用二效蒸發脫鹽。目前建設有兩套二效蒸發系統,設計處理能力240m3/d。該裝置主要用來處理氨氯吡啶酸的硫酸銨回收廢水、草銨膦粗二酯的三甲苯水洗廢水。經過脫鹽處理后,廢水鹽分脫除率在90%以上,保證廢水能進行生化處理。
農藥生產過程中,會產生部分高濃度工藝廢水,如二效蒸發系統濃污水、精餾塔濃污水、草銨膦四氫呋喃中和精餾廢水、酸解精餾廢水、乙醇精餾回收廢水、氯氟吡氧乙酸酯精餾回收廢水、精餾真空泵廢水等。這些廢水的特征是高COD,低BOD,含有大量的不可生物降解的高分子有機物。針對這部分廢水,通常采用高級氧化的處理方式,對長鏈、環鏈等有機物進行氧化,生成斷鏈易生物降解的有機物,再進行生化處理。企業目前建設有處理能力600m3/d的Fenton氧化裝置,用來對高濃度廢水進行預處理,提高廢水的可生化性。Fenton氧化能去除約30%的COD,盡管去除率不高,但是B/C從0.08提高到0.45,大幅度的提高了生化性,有利于進一步的生物降解。
廢水經過預處理之后,最終進入生化調節池,與其他生產廢水混合后進行生化處理。全廠廢水水質水量如表1所示。
廠區綜合廢水處理工藝采用A2/O工藝,經過長時間運行,污水站處理后二沉池出口COD、氨氮、TP濃度約為361mg/L、15mg/L、和8mg/L。在具有特殊性質的廢水經過預處理后,與其他廢水進行混合生化處理,該企業實現達標納管排放。
6、結語
農藥廢水處理難度大,其關鍵在于特殊性質的廢水的預處理必須做好,否則會直接影響最終的生化處理過程。因此,種類越多,處理難度越大的廢水,單獨收集和預處理是關鍵。在高氨氮廢水、含氟廢水、高鹽廢水、生化性差的廢水的預處理,有對性的提出了汽提、氯化鈣沉淀、多效蒸發和Fenton氧化的預處理方式,取得很好的預處理效果。與其他廢水混合進行生化處理后,能夠達到鈉管標準。
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